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    一文了解“潤滑之王”氟化石墨合成方法和應用領域
    來源:中國粉體技術網    更新時間:2017-03-06 09:54:10    瀏覽次數:
     
      1、什么是氟化石墨
      氟化石墨是石墨碳與氟直接反應而制得的一類層間化合物,其化學結構式可用(CFxn表示,其中F/C比(x)為不定值,
    變化區間為0<x<1.25。氟化石墨的性質隨分子中x值而不同,x=1-1.25稱為高氟化度石墨,x=0.5-0.99被稱之為低氟化度石墨,氟化石墨顏色隨著氟含量的增加,由灰黑色變為雪白色。
       高氟化度石墨具有優良的熱穩定性,是電和熱的絕緣體,不受強酸和強堿的腐蝕,潤滑性能超過MoS2和鱗片石墨。
      由于氟化石墨具有許多優異性能,在軍事、航空、航天、冶金、機電、化工及特種材料領域具有廣泛應用,是當前最具經濟前景的新型石墨制品。

      2、氟化石墨的合成方法
     ?。?)直接合成法

      固體碳和氣體氟在一定的范圍內加熱反應,這一工藝其原料只涉及固體碳和氣體氟兩種,外界條件只有溫度反應效果的好壞,只和反應物本身和反應條件有關,此是最早的合成方法,也是最成熟的工業生產方法。
      (2)催化合成法
      在石墨和氟氣的反應系統中,如果有微量的金屬氟化物存在時,則在低于正常條件下也能實現氟化,金屬氟化物在這里起到了催化作用制得的氟化石墨中,含有微量的金屬氟化物,雖然量微,卻改變了氟化石墨的性質,特別是導電率提高了一個數量級。
      (3)固-固合成法
      該法利用固體含氟聚合物和石墨混合,在惰性氣體中加熱至260℃制得氟化石墨,這一合成方法在安全性上得到改善,但氟化程度較低,產品不均勻。
      (4)電解法
      將碳素或石墨材料在無水氫氟酸中電解,就可生成新的氟化石墨,即在陽極和陰極之間使氫氟酸循環,這樣可以連續地合成氟化石墨,本方法通過控制反應液的濃度、電解溫度和導電劑添加量等實現的,但氟化程度較低,產物F/C不均勻,該法的工藝仍在進一步完善之中。
       雖然氟化石墨的研究始于一個世紀以前,但工業化技術只是被美國、日本等少數幾個公司掌握,我國氟化石墨尚未實現工業化,目前,氟化石墨的價格在1030萬美元/噸。
      
      3、氟化石墨的用途
     ?。?)固體高效潤滑劑

      高氟化度石墨比原石墨、二硫化鉬(MoS2)等具有更高的潤滑性,這種高氟化石墨的結構為交錯層狀,面層碳原子2p電子參與Sp3雜化與氟原子形成共價鍵,從而使氟化石墨失去了部分導電性。層面的上下表面密布結合著氟原子,由于氟原子的電負性,相鄰層面的氟原子之間存在著斥力,使碳層的層間距由石墨的3.35Å伸展至7.08Å,層間能由石墨的39.681 kJ/mol降至8.365kJ/mol,因此層面容易滑動,潤滑性更強。
      實驗表明:在高溫、高壓及高載荷(882kg/cm2)條件下,高氟化石墨仍然保持良好的潤滑性能,因此被稱為“潤滑之王”。
      通過電解熔鹽KF•2HF制取氟氣,再將氟氣與石墨在500℃時進行反應,制備出了氟化石墨材料,并對氟化石墨、石墨、二硫化鉬進行摩擦因數測試。結果發現氟化石墨摩擦因數小于石墨和MoS2,證明了氟化石墨的確有優良的潤滑性能
      (2)高能量密度鋰氟化碳電池電極材料
      氟化石墨具有很好的化學、熱壓穩定性,表面能極低,電活性極高,適合作高能電池陽極材料CF0.5-0.99的氟化石墨最適合做高能電池陽極材料,含氟量高有利于減少陽極體積,使電池小型化。
    最近幾年,鋰氟化碳電池電極材料成為氟化石墨的最大應用領域。
      高氟化石墨CF1.1-1.26雖然含氟量高,卻由于電阻率過大,需要加入離子導電劑Li。采用低氟化石墨作為鋰電池電極材料,原位合成鋰氟電極。研究表明,該反應具有適用溫度范圍廣,放電電動勢高且平穩,高能量密度,安全環保,自放電慢,使用壽命可達10年以上。
      利用氟氣與氦氣的混合氣體在不同的溫度下制備功能化氟化石墨,分別制備出了氟碳比為0.89、0.66和0.47的氟化石墨。結果表明:性能最佳的氟化石墨的氟碳比為0.47,其放電電壓最高可達到2.8V,制備的氟碳比為0.89的氟化石墨,其比容量可達到721mA/g。
      (3)疏水防油材料
      由于氟原子的引入,氟化石墨的表面吉布斯自由能顯著降低,層間能非常小,完全不為水所濕潤。氟化石墨是一種最憎水的材料之一,這是因為它的強共價性和C-F健低極化所致。
      比如在石蠟上水的接觸角為90°-100°,即便是目前最難潤滑的聚四氟乙烯,其接觸角也只有110°左右,而水對氟化石墨的接觸角卻高達145°左右,所以氟化石墨可以用作高性能防水劑或疏水材料。
      (4)氟化石墨纖維散熱材料
      氟氣與石墨纖維反應制成的氟化石墨纖維,可以用來制造電子測試器的散熱材料。
      (5)吸音材料
      氟化石墨涂于有機物的表面可制得吸音材料,用于內燃機及其他尾氣排放處,減少噪聲污染。
      (6)脫模劑和研磨劑
      氟化石墨的低表面能使它可用于為模鑄、膠合板成型、粉末成型、燒結精壓及塑料金屬模的脫模劑,并可作研磨劑,用于光學器件的研磨。
      (7)堿性鋅錳電池正極添加劑
      氟化石墨還可以堿性鋅錳電池的正極添加劑,氟化石墨能夠顯著地提高電池的放電容量,其最佳的添加劑含量為5%,不同氟化度的氟化石墨增加電池放電容量的幅度也不同,其中含氟量為35%時效果最佳。
     


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