對于天然石英來說,有些雜質是伴隨著石英晶體生長而產生于晶體內部,所以現有提純工藝很難將其徹底去除,這些雜質以兩種形式存在:一是晶格雜質,二是氣液包裹體,這也是制備高純石英砂的技術重點、難點。
1、晶格雜質
石英砂的主要成分是二氧化硅,但是一些雜質離子存在于石英晶格中影響著其性能。常見的雜質離子有:Al3+、Na+、Li+、Mg2+、Fe3+、Ca2+、K+、Ti4+等離子。
Al3+是石英晶格中最常見且含量最高的雜質離子,其存在形式是以正三價的鋁離子取代正四價的硅離子出現,由于石英結構中要達到電荷平衡,所以要一些正一價的堿金屬離子(Na+、Li+、K+)進行電荷補償,當Al3+含量高時,相應作為電荷補償的Na+、Li+、K+含量也提高。
在所有的元素雜質中,其中一價或兩價金屬離子(Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+)能使石英玻璃析晶,對其熱學性能、光學性能、電學性能影響很大。過渡金屬元素如Co、Cr、Cu、Ti、Fe、Mn、Ni等這些著色元素,使石英玻璃產生色斑,使透過率下降,嚴重影響其光學性能。Al、B、P元素會置換Si原子而存在晶格中,形成較強的化學鍵,因此很難通過工藝處理將這些元素去除,對于半導體行業來說,微量的B或P雜質都足致命的,1ppm的B元素變化量會使單晶硅的目標電阻率發生很大變化,在光纖中微量的Al元素都會石英玻璃的光傳導效率降低很多。
石英砂中這些雜質離子與大量的羥基水嚴重影響著其特性,要從石英晶格中去除這些雜質離子的難度很大,所以要盡量使用雜質離子和羥基水含量低的原料石英礦作為提純用的原料石英砂。
2、氣液包裹體
石英礦生長時所包裹的一部分成礦氣體或溶液稱為流體包裹體或者氣液包裹體。在石英礦結晶生長的過程中這些氣體或液體被包裹在礦物晶格中,封存與主礦物中且與之有著相界限。
氣液包裹體一般是由液相和氣泡組成的二相體,石英礦中的這些二相氣液包裹體主要由H2O、CO2、CO、H2、O2、N2等組成存在于石英晶體中,這些包裹體中液相所占的比重稱之為填充度,通常以填充度60%作為判斷液體包裹體或氣體包裹體的標準。
石英砂中的氣液包裹體體積很小(微米級),包封于石英砂顆粒內部,且組成有差異,這其中水的含量差別大。石英玻璃中的氣飽的形成主要是由于原料石英砂中氣液包裹體造成的,氣泡會降低石英玻璃的純度,對石英玻璃的質量及性能影響嚴重。
石英由于其晶體生長的環境及機理不同,石英中氣液包裹體在數量、分布和成分組成上也會存在較大的差異。石英中包裹體有原生、假次生、次生三種不同類型,由于這三種包裹體的差異,就目前的提純工藝來說對這三種類型的包裹體的去除效果也有較大差別。
原生包裹體是伴隨著石英晶體的生長而形成的,存在于石英晶體的結晶面,所以原生包裹體很難被現有提純工藝所去除;
次生包裹體相對來說較容易去除,這是因為次生包裹體是石英晶體結晶完成后形成的且主要分布在石英顆粒的裂縫愈合部位。
氣液包裹體是石英玻璃產生氣泡的主要原因,氣泡的存在直接影響著石英玻璃的純度及性能,這是因為石英中氣液包裹體含有一定量的H2O,在高溫熔制石英玻璃的過程中氣液包裹體中的H2O能與SiO2熔體發生反應,使得羥基含量增高從而形成了氣泡。
已有研究表明:在一定溫度時石英會發生α-SiO2和β-SiO2之間的相轉變,在這種情況下石英砂顆粒體積迅速膨脹在表面產生微裂紋,這可以促進石英砂中氣液包裹體爆裂,從而達到去除石英砂中氣液包裹體的效果,極大的提高了石英砂的純度,有效的減少了石英玻璃的氣泡含量。
由于氣液包裹體的組成成分的不同,使得在這種相轉變的條件下包裹體的爆裂程度也會存在差異?,F有工藝很難從根本上去除石英砂的這些結構組成性雜質,因此,原料評價與選擇技術是高純石英技術的基礎和前提,也是我國高純石英技術發展必須突破的技術瓶頸。
編輯整理:粉體技術網
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