環境污染影響人類的健康和生活質量,水體污染是主要源頭之一。吸附是一種簡單有效的水處理方法。
鑒于活性炭成本高與再生困難等缺點,天然蛭石是典型的硅鋁酸鹽黏土,具有資源豐富、價廉易得、親水、層板帶負電荷、多級結構和物理化學性能穩定等優勢,蛭石基吸附材料是蛭石應用于環境領域的重要功能材料,可有效去除水中的氨氮、重金屬元素、磷酸鹽、氟離子、稀土離子、有機物等污染物。
1、蛭石為什么能吸附污染物?
蛭石結構模型示意圖
蛭石基吸附材料的吸附機理主要包括以下幾個方面:
?。?)基于層板帶電荷,在帶負電的表面上通過正負電的吸引來進行吸附;
?。?)通過離子交換方式,進行各種金屬離子的吸附分離;
?。?)有機改性蛭石通過相似相容原理與待吸附物進行吸附;
?。?)表面形貌,比如通過蛭石表面的多孔和層板邊緣的棱角等進行吸附;
?。?)其他協同作用,比如蛭石的強吸水性,蛭石片的大小和膨脹性能等。
這里必須指出,進行蛭石吸附機理的研究時,蛭石顆粒的大小必須限定,得出的機理才有實際意義。
2、蛭石基功能吸附材料制備
蛭石具有較大的比表面積和可交換的層間離子,經結構修飾后,其吸附或離子交換性能更強,改性蛭石被廣泛用于去除工業廢水中陽離子染料和農藥中除草劑等,同時也被用作生活用水的凈水劑和處理劑。
蛭石改性可以從以下幾個方面入手:
通過堿和酸改性蛭石,可以明顯提高陽離子的亞甲基藍和還原紅B吸附;
通過有機改性實現親水到疏水和負電到正電的轉換,使蛭石吸附性能和應用潛能顯著提高。通過二巰基丙醇和腐蝕酸改性蛭石,可使其具有巰基和羥基功能基團,提高蛭石對Hg2+和鄰苯二甲酸酯的吸附量。
通過殼聚糖改性制備改性蛭石,其對As3+的最大吸附量可達72.2mg/g。
通過氧化錳改性制備金屬氧化物改性蛭石,其對Ag+的最大吸附量為69.2mg/g。
同時,研究發現,酸堿性和溫度對蛭石吸附金屬陽離子容量具有顯著影響,吸附量隨堿性增加而增加,隨溫度增加有所降低;通過長碳鏈烷基有機改性,可以顯著提高蛭石層間距(2-5nm)和改變層間分子結構構型。
3、蛭石基復合功能吸附材料制備
離子交換和改性是制備蛭石新型功能材料的有效方法,但是被交換和改性的離子或有機物容易脫落,表現出結構不穩定等劣勢。
?。?)蛭石與水滑石復合材料
由于蛭石是陰離子黏土,只能吸附陽離子,難以吸附陰離子,嚴重限制了其在水處理和工業等領域的應用。
眾所周知,水滑石(LDHs)是典型的陽離子黏土,恰好與蛭石相反,Tian等人采用原位合成的方法,在多級結構膨脹蛭石層間,原位生長不同尺寸結構的MgAl-LDHs薄膜,構建了3D多級結構功能材料。
蛭石(a),MgAg水滑石與蛭石的復合材料(MgAl-LDHs/蛭石)的SEM圖(b-側面SEM圖;c-蛭石層板上負載MgAl-LDHs的SEM圖),蛭石表面硅氧四面體晶體結構圖(d),和方向MgAl-LDHs生長機理(e,f)
從上圖可看出,蛭石的層板是非常光滑的,MgAl-LDHs以原位生長的方式在蛭石表面形成一層水滑石薄膜,并且可以深入膨脹蛭石內部。MgAl-LDHs通過晶格匹配方式,以傾斜方向在蛭石表面生長。采用制備的MgAl-LDHs/蛭石復合材料對水體中六價鉻離子的吸附性能進行了研究,與純MgAl-LDHs相比,其吸附量大約提高28%,且循環性能明顯提高。
?。?)蛭石和碳納米管復合材料
蛭石是典型的無機材料,碳納米管(CNTs)是典型的有機碳材料。并且CNTs被認為是最通用的納米功能材料。如果能把碳納米管與蛭石相結合,蛭石的性能將會顯著改善。
Tian等人采用原位生長的方法,利用鐵作催化劑,在膨脹蛭石層間,原位生長CNTs陣列,直接構建了漢堡式蛭石/CNTs多級結構復合材料,通過插層生長CNTs,膨脹蛭石體積可以膨脹到20~30倍,長度可以達到6cm。
蛭石(VMT)/碳納米管復合材料制備機理圖(a)、蛭石數字照片(b)、蛭石/碳納米管復合材料SEM圖(c,d)
蛭石(VMT)/碳納米管復合材料可以直接用作吸附劑,對亞甲基藍的清除率達到98%,性能明顯高于同顆粒大小的活性炭。該方法制備的材料在擴大蛭石應用范圍中表現出巨大優勢。
來源:田維亮,葛振紅.蛭石功能材料研究進展[J].精細化工,2019,36(04):541-548.
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