納米碳酸鈣作為一種無機超細填料,常通過物理填充的方式應用于硅酮密封膠配方中,以達到降低生產成本的目的。但是,無機超細粒子具有親水性,需要通過表面處理來改善其與硅酮密封膠的相容性,改善其在膠體中的分散性和穩定性,從而提高硅酮密封膠產品的粘結性能和力學性能。
硅烷偶聯劑是一種常見的表面處理劑,廣泛應用于滑石粉、氫氧化鋁、氫氧化鎂等無機粉體的表面包覆改性,具有良好的應用效果。但是,由于碳酸鈣表面羥基數目較少,通常呈弱堿性,所以硅烷偶聯劑在碳酸鈣表面結合較差,以至于應用性能改善效果微弱。
潘熙寶等對經過特殊預處理的納米碳酸鈣采用不同胺基硅烷偶聯劑進行表面改性,并考察改性后的納米碳酸鈣對密封膠流變性能、力學性能和耐水粘結性能的影響。
1、納米碳酸鈣改性處理
預處理:將納米碳酸鈣懸浮液置于反應釜中,在70℃時加入3.0%(以碳酸鈣干基計)硬脂酸進行表面改性30min;然后,繼續加入0.5%(以碳酸鈣干基計)磷酸酯進行改性30min,最后將改性完后的半成品進行壓濾、烘干;當水分烘干至0.8%時,將樣品進行粉碎、過篩。
偶聯劑改性:將預處理所得的納米碳酸鈣利用不同胺基硅烷偶聯劑改性(γ-氨丙基三乙氧基硅烷KH-550、N-(γ-二甲氨丙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷YC-621、新型受阻三胺基硅烷QX-618)進行干法改性,最后再經粉碎過篩,得到活性納米碳酸鈣。經過不同胺基硅烷偶聯劑改性后,樣品BET比表面積略微下降,但粒子粒徑沒有明顯變化,且粒子分散情況良好,也可能與樣品的二次粉碎解聚有關。
由于普通納米碳酸鈣表面呈弱堿性,且表面羥基含量較低,常規的處理工藝難以使得硅烷偶聯劑在碳酸鈣表面形成良好的化學包覆改性。在納米碳酸鈣的預處理工藝中添加了磷酸酯,一方面可以有效降低產品的pH值,提供適宜的反應環境;另一方面磷酸酯基團還可以作為與硅烷偶聯劑反應的活位點,在烘干過程中嚴格控制其水分在一定合理的范圍,通過這種方式可以有效地將硅烷偶聯劑通過水解-縮聚的化學作用包覆在納米碳酸鈣表面。
以γ-氨丙基三乙氧基硅烷為例,其在預處理的碳酸鈣表面改性機理如下圖所示。
2、不同胺基硅烷偶聯劑改性納米碳酸鈣對硅酮密封膠性能的影響
?。?)經過胺基硅烷偶聯劑干法改性的樣品,基料黏度均有增大的趨勢;而且隨著胺基官能團數量的增加,基料黏度和觸變指數也呈遞增的趨勢,基料擠出率隨之下降(用時增加)。
(2)經過不同胺基硅烷偶聯劑改性后,對應的硅酮密封膠力學性能和粘結性能均有所改善,尤其是伸長率提升明顯。在粒徑相同的情況下,力學性能的提升主要是緣于納米碳酸鈣粒子在107膠體系的良好分散以及無機-有機界面粘合力的改善。N-(γ-二甲氨丙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和新型受阻三胺基硅烷改性的納米碳酸鈣制得的硅酮密封膠粘結效果要明顯優于γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的納米碳酸鈣制得的硅酮密封膠,說明胺基數量在一定程度上對改性效果起著關鍵性的作用。
(3)隨著改性劑中活性胺基數量的增加,硅酮膠耐水性能表現也更為出色。
資料來源:《潘熙寶,杜年軍,顏干才,等.不同胺基硅烷偶聯劑在納米碳酸鈣改性中的應用及其對硅酮膠性能的影響[J].中國建筑防水,2021(06):18-21+30》,由【粉體技術網】編輯整理,轉載請注明出處!
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