天然硅酸鹽礦物蛭石在自然界分布廣,具有陽離子交換能力強、比表面積大等特點,經過改性后在水污染修復方面優勢突出。
目前,國內外對新型有機污染物的去除研究較為火熱,以表面活性劑改性為代表的有機改性方法占比較大。有機改性需考慮:(1)控制疏水性,增加特定活性基團;(2)控制負載量,避免內部空間和活性附著位點減少;(3)有對生物的產生不良影響的風險,運用范圍有限。
1、雙子表面活性劑改性
雙子表面活性劑可簡單理解為兩個活性劑分子通過共價鍵合鏈接起來的新型表面活性劑。根據不同的表面活性劑和鍵合基團種類,可發展出多種雙子表面活性劑,由于其表面活性特征,可作為水體有機污染物去除的蛭石優良改性劑。污染物的陰、陽離子基團相隔越遠,胺基團與改性蛭石的帶負電荷層間吸引力越強。改性劑與污染物的有機基團作用可形成新的吸附活性位點,例如氫鍵。表面活性劑負載量可引起蛭石層結構性質變化,對不同價態的同一污染物吸附率出現差異。蛭石層間陽離子與有機離子交換緩慢,改性前可先在蛭石層間引入Na+提高速率。蛭石改性效果和吸附效果的主要影響因素有疏水性,化學鍵相互作用,基團在主鏈和側鏈位置差異,表面活性劑濃度,官能團數量和類型,蛭石電荷密度,蛭石空間排列方式,pH等。
Shen等人采用2種不同的雙子表面活性劑改性蛭石去除雙酚A污染物,發現異芳環間的π-π作用有利于吸附芳香污染物。Wang等人也證明表面活性劑與吸附質之間的氫鍵和π-π相互作用,可以提高吸附容量。Liu等采用分別帶羧酸鹽、磺酸鹽和磷酸鹽(兩性親水)的負電荷基團做兩性表面活性劑制作有機蛭石去除雙酚類有機污染物,帶磷酸鹽基團的吸附效果最好。Yu等人的研究得到4種不同的雙子表面活性劑做間隔基改性蛭石去除工業苯酚污染物的效果為:烷基>二甲基苯基>2-丁烯基≈2-丁炔基。Liu等人采用生物安全性好的兩性表面活性劑磷脂酰膽堿改性蛭石吸附抗生素土霉素和環丙沙星,認為水的存在促進磷脂酰膽堿插層進入蛭石層間,并以多重排列形式存在。
2、季銨鹽改性及其他有機改性
季銨鹽可根據活性基團數量,位置,烷基空間結構和長度來進行分類,其性質和蛭石的電荷密度能夠影響其在蛭石的空間排列方式。含胺基的有機分子上的自由電子為粘土吸附重金屬提供助力。季銨鹽有機陽離子替換蛭石層間無機陽離子,撐大蛭石間距,排除層間水,提高范德華力。季銨鹽表面活性劑改性將蛭石表面負電荷變為正,吸附陰離子或有機污染物,不同形態的離子吸附在改性蛭石的最大量對應的pH條件不同。在低pH下,官能團質子化,硅醇與鋁醇基團作用形成的絡合物,從而提高陰離子吸附能力,爭奪表面活性位點,在高pH環境下,官能團去質子化,有利于金屬陽離子污染物吸附。
Gu等人認為共價鍵的形成可以使胺基(聚酰胺基團)與Pb2+緊密結合從而有效從廢水中去除,采用偶聯劑、高分子聚合物和胺類化合物制作有機改性蛭石選擇性強,鹽酸解析效果在90%左右。乙胺改性的蛭石的Se+吸附量為改性前的1.4倍左右,K+、Na+、Ca2+等陽離子及低分子有機酸較大阻礙改性蛭石吸附。
資料來源:《鄒羿菱云,劉云利,駱鳳,等.硅酸鹽礦物蛭石的改性及對水體中污染物的吸附研究進展[J].化工新型材料,2021,49(08):274-280》,由【粉體技術網】編輯整理,轉載請注明出處!
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